据传远古大禹时代，赤水河的土著居民——濮人，已善酿酒。
汉代，今茅台镇一带有了“枸酱酒”。《遵义府志》载：枸酱，酒之始也。司马迁在《史记》中记载：建元六年（前135年），汉武帝令唐蒙出使南越，唐蒙饮到南越国（今茅台镇所在的仁怀县一带）所产的构酱酒后，将此酒带回长安，敬献武帝，武帝饮而“甘美之”，并留了“唐蒙饮构酱而使夜郎”的传说。这成为茅台酒走出深山的开始，此后，一直作为朝廷贡品享盛名于世。
唐宋以后，茅台酒逐渐成为历代王朝贡酒，通过南丝绸之路，传播到海外。
1996年，茅台酒工艺被确定为国家机密加以保护。
2001年，茅台酒传统工艺列入首批物质文化遗产。
2006年，又批准将“茅台酒传统酿造工艺”列入首批非物质文化遗产名录，并申报世界非物质文化遗产。
2003年2月14日，原国家质检总局批准对“茅台酒”实施原产地域产品保护。
2013年3月28日，原国家质检总局批准调整“茅台酒”地理标志产品保护名称和保护范围。
2001年9月开始，茅台集团就”国酒“商标曾9度发起申请均被驳回。
2019年6月12日，茅台集团宣布6月30日前停用“国酒茅台”商标，6月29日起正式更名为“贵州茅台”。
2019年9月17日，茅台集团在“”商标诉争上被驳回。
2020年，“十三五”茅台酒技改项目完成投产，新增茅台酒基酒设计产能4032吨；3万吨酱香系列酒技改项目有序推进，新增系列酒基酒设计产能4015吨。
2021年，网传茅台将取消拆箱令的消息引起坊间热议。对此，贵州茅台企业负责人回应称拆箱令取消的消息属实。
2022年3月31日，“i茅台数字营销APP”将上线试运行。
2023年6月10日，北京茅台文化体验馆揭牌。
2023年8月23日，茅台推出二十四节气·秋系列之处暑产品。
2023年8月，茅台与瑞幸将推联名款咖啡，预计9月4日正式上市。
2023年9月16日，茅台德芙联名产品“茅小凌”酒心巧克力正式发售。
2023年10月16日，贵州茅台酒新防伪体系将正式启用。
2024年1月6日，甲辰龙年贵州茅台酒在i茅台数字营销平台正式开启申购。
如何辨别真假50年代铁盖茅台酒？
辨别真假50年代铁盖茅台酒需要综合考虑多个因素，以下是一些辨别真假的方法：
观察酒瓶外观：真品的酒瓶外观整洁，无破损、无裂纹，瓶盖上的铁质部分呈暗红色或暗黄色，有锈蚀痕迹，但不应有过多的锈迹。而假冒产品的酒瓶外观可能较为粗糙，瓶盖上的铁质部分可能过于光亮或者没有锈蚀痕迹。
查看酒瓶标签：真品的酒瓶标签印刷清晰，字迹工整，颜色鲜艳，不易脱落。而假冒产品的标签可能印刷模糊，字迹不清晰，颜色过于鲜艳或者过于暗淡。
检查酒瓶封口：真品的酒瓶封口严密，瓶盖与瓶身之间无缝隙，不易漏气。而假冒产品的封口可能不够严密，有漏气现象。
观察酒液颜色：真品的酒液颜色清澈透明，无杂质，颜色呈现为淡黄色或淡绿色。而假冒产品的酒液可能浑浊不清，有杂质，颜色过于鲜艳或者过于暗淡。
闻酒香：真品的茅台酒香气独特，酒香浓郁，有层次感，而假冒产品可能气味刺鼻或者香气不够浓郁。
需要注意的是，以上方法并不能完全保证辨别出真假50年代铁盖茅台酒，因为假冒产品可能会模仿真品的外观和标签等特征。